宣宗立，李珏被内调任郴、舒二州刺史。舒州位于安徽中部偏南，着名诗人山阳赵嘏，遂寓居长安，结交卿相，出入馆阁，其时李珏在京任职礼部，后升为翰林学士加户部侍郎，与赵嘏既是同乡，又是旧交，赵嘏在《献淮南李仆射》一诗中云：“早年曾谒富民侯”，“旧恩如水满身流”。武宗会昌元年赵嘏迁家浙西，次年登进士第。此次他正赴浙西探亲，听说李珏内调复官，欣喜万分，遂作《回於道中寄舒州李相公》诗一首，其中有“静语乍临清庙瑟，披风如在九层台”，“从此微尘知感恋，七真坛畔望三台。”接着，赵嘏又在舒州献诗一首，对李珏颂扬备至，并思附骥。诗云：“野人留得五湖船，丞相兴歌郡国年。醉笔倚风飘涧雪，静襟披月坐楼天。鹤归华表山河在，气还青云雨露全。闻说万方思旧德，一时倾望重陶甄。”
此后，李珏以太子宾客分司东都，再迁河阳节度使，在河阳任上，减免高税重赋，并取消陈欠宿债百余万两，后以吏部尚书召珏离镇入京，而河阳府库十倍于初。不久，他被委以检校尚书右仆射、扬州大都督府长史、淮南节度使。其时，赵嘏正任渭南尉，犹有《献淮南李相公》诗一首，盼望李珏再入中枢，参与国事，排除宵小，重振朝纲，诗曰：“傅岩高静见台星，庙略当时诗不庭。万里有云归碧落，百川无浪到沧溟。军中老将传兵术，江上诸侯受政经。闻道国人思再入，镕金新铸鹤仪形。”
数年之后，李珏与赵嘏亦相继谢世。在此之前，他考虑自己历事五朝，遂不以内廷外镇而自异，上表请立皇太子，以维天下人心。会江淮大旱，他下令开仓放粮，救济灾民，并将积余留作储备的军粮，杀半价售与平民。
当初，淮南三任节度使皆卒于镇所，有人劝他易署治事，他说：“皇上令我守扬州，正是我安身立命之处，若何去之?”时扬州酒税偏高而宦官统领的神策军常为豪商上利，他比及病危，官属见他躺卧内室，惟以上述两事已经奏明朝廷，而未见答复为恨，并无一字提及家事，病逝于任上，享年69岁，封上柱国、赞皇郡开国公，食邑1500户，赠司空，谥号贞穆。