白文珂被起用为保义军节度使、检校太师，镇陕州，河中节度使李守贞自称秦王，与凤翔、永兴二镇一同发动叛乱。后汉隐帝刘承佑，命白文珂充任河中府行营都部署，率军讨伐李守贞，白文珂进屯同州，并兼知河中行府事。
尽管刘承佑相继派遣包括白文珂在内的诸将讨伐三镇叛乱，但各军只分驻于潼关、同州、咸阳等地。唯一逼近长安的大将郭从义、王峻又势如水火，互相交恶，使得平叛进展缓慢。刘承佑命枢密使郭威西征，总统诸军，旋即下诏令白文珂赶赴河中镇、西南面行营都部署赵晖赶赴凤翔镇。
郭威抵达前线后，召开军事会议，在会上采纳了镇国军节度使扈彦珂的建议，决意先攻李守贞，再破其余两镇。
不久后，经过郭威的部署，后汉军以三路包围蒲州：郭威自陕州进军；白文珂及宁江军节度使刘词自同州进军；昭义军节度使常思自潼关进军。
白文珂首先率部攻克蒲州外的险要之地蒲津关，得以在黄河西岸立营，而常思、郭威分别于蒲州城南、城西立营，后汉军对蒲州形成了合围之势。诸将都请求立刻攻城，而郭威只命白文珂等率领两万民夫挖长壕、筑连城，紧围蒲州，自己则以逸待劳，只沿河设哨卡，以此来困死李守贞。蒲州城中粮尽，李守贞的数次企图突围，也都遭遇失败，郭威、白文珂等破蒲州，平河中之叛。
郭威、白文珂等凯旋回京，途经洛阳。洛阳留守王守恩乘轿出迎，郭威大怒，认为自己遭到了侮慢，他旋即拟堂帖，命白文珂接替王守恩任西京留守，白文珂不敢违背郭威，于是受命。朝廷得知后，不予过问，任命白文珂兼侍中，充任西京留守、河南尹。
郭威建立后周政权，白文珂被加兼中书令一职，以太子太师衔致仕。致仕之前，向郭威举荐幕客昝居润。
后周世宗柴荣即位，封白文珂为晋国公，后在洛阳逝世，享年七十九岁，柴荣为其辍朝一日。