拿破仑加冕大典
1805年3月17日，拿破仑在巴黎宣布继位为意大利国王，同年5月26日，拿破仑来到米兰，在米兰大教堂从大主教手中接过王冠为自己加冕，高声道“Dio me l'ha data，guai a chi la tocca”（上帝赐予我，他人谁敢染指）。他的头衔是“法国皇帝和意大利国王”，显示了意大利王国对他的重要性。 [59]
1805年，拿破仑兼并热那亚，让自己的继子欧仁·德·博阿尔内成为意大利副王，代管意大利。
皇帝拿破仑一世像
英法海战
从1803年开始，拿破仑就开始构思通过法国海军穿越英吉利海峡，以登陆英国。他对侵略英国这一作战计划煞费苦心，也在海军方面任命了一些“有经验”指挥官，并集结了由法国、西班牙、荷兰组成的庞大舰队。但由于拿破仑本人对海战并不精通，且任命了错误的指挥人选，再加上英国皇家海军的顽强抵抗，最终导致计划失败。
1805年10月 [44]，特拉法尔加海战中，英国皇家海军指挥官纳尔逊阵亡，但法军的指挥官维尔纳夫被俘，庞大的法西联合舰队也全军覆没。从此，法国失去了和英国在海上争夺霸权的机会。由于英国为了解海上之围，开始挑动奥地利和俄国等欧洲大陆国家组成了第三次反法同盟，拿破仑只好放弃侵略英国的作战计划。
英国军事理论家富勒在《西洋世界军事史》中评价说：“无论从那一方面来说，特拉法尔加海战都是一个值得记忆的会战，它对于历史具有广泛的影响。它把拿破仑征服英国的梦想完全击碎了。一百年来的英法海上争霸战从此结束。它使英国成为了一个海洋帝国，这个帝国维持了一个世纪以上。” [6]确立了英国在此后100年中的海上霸权，给普鲁士、俄国、奥地利那些被拿破仑打得心惊胆战的君主们打了一针强心剂。就像英国历史学家威尔逊在《剑桥近代史》中所说的那样：“特拉法尔加海战在1799年到1813年的拿破仑战争中，是一场有着决定性意义的会战。” [7]
人生顶峰
1805年8月，奥地利、英国、俄国组成了第三次反法同盟。8月底，俄国将领库图佐夫与奥地利联军向巴伐利亚乌尔姆开进。拿破仑于9月24日离开巴黎，亲自挥师东进，10月12日法军占领了慕尼黑。10月17日法兰西第一帝国和奥地利帝国在乌尔姆激