绰号及星宿：绰号“白日鼠”，上应地耗星，排名第106位.
身份：原为闲汉，后成为梁山走报机密步军头领之一.
话说那晁盖等人一心想要夺取那价值不菲的生辰纲。一日，晁盖竟梦见北斗七星坠落在自家屋脊之上，而那斗柄之上还有一颗小小的星星化作一道白光离去。此时，足智多谋的吴用一番思索之后，断言此道白光所指之人便是白胜。
随后，晁盖赶忙招募白胜入伙。而吴用更是精心策划了一场智取生辰纲的妙计，众人决定将白胜的家当作暂时的藏身之所。
待到时机成熟之时，白胜摇身一变，装扮成一个普通的卖酒贩子，挑着担子，上面装满了酒桶，晃晃悠悠地上了黄泥冈。只见他与早已等候在此的吴用默契配合，先是借着舀酒的动作吸引住了杨志等人的注意，接着又巧妙地通过丢瓢等细微举动，神不知鬼不觉地将迷药混入了酒中。
那杨志等人毫无防备，喝下掺有迷药的酒后不久，便纷纷晕倒在地。就这样，晁盖一伙人轻而易举地成功劫取了生辰纲，而白胜也因其出色的表现，如愿以偿地分到了一包沉甸甸的金银财宝。
然而，好景不长。生辰纲被劫之事很快就惊动了官府，负责查办此案的正是那何涛、何清两兄弟。说来也是巧合，这何清平日里与白胜皆是赌场常客，对他的行踪可谓了如指掌。凭借这点线索，他们顺藤摸瓜，迅速将白胜捉拿归案。
面对公人的审讯，白胜与其妻子一开始还咬紧牙关，坚决否认与此事有关。但那些公人们可不会轻易放过任何蛛丝马迹，经过一番深挖细查，最终在白家地下挖出了之前分给他的那一包金银。
见事情已然败露，白胜纵使心中万般不愿，却也难以抵挡那严酷的刑罚之苦。无奈之下，他只得如实供出了晁盖等人的身份和下落。
就在这千钧一发之际，幸得郓城县押司宋江及时得到消息，并冒着巨大风险亲自前往晁盖处通风报信。收到警报的晁盖等人当机立断，匆匆收拾行囊，趁着夜色逃离了险境，方才躲过一劫。
话说那晁盖坐上梁山寨主之位后，心中一直惦记着曾经一同参与智取生辰纲的兄弟白胜。他深知白胜身陷囹圄，若不施以援手，恐难再相见。于是，晁盖当机立断，派遣足智多谋的吴用以及其他几位心腹好汉，携带重金前去贿赂牢房中的狱卒与官员。
经过一番周折，吴用等人终于成功打通关节，帮助白胜顺利越狱，并一路护送上了梁山。白胜重获自由身，对晁盖感激涕零，当即表示愿效犬马之劳，跟随众好汉共举大义。