自此之后，白胜正式加入梁山大军，随着队伍南征北战。无论是江州劫法场营救宋江，还是攻打无为军报仇雪恨；无论是三打祝家庄以弱胜强，还是强攻高唐州大破敌军；亦或是激战曾头市一雪前耻，乃至平定东平府、东昌府等地，都能看到白胜活跃的身影。
然而，由于白胜武艺并非十分高强，更多时候他是以侦查和谍报人员的身份登场。在战场上，他常常神出鬼没地执行各种潜伏任务，或设下巧妙的埋伏，给敌人以致命一击；或及时救援陷入困境的战友，力挽狂澜；又或者迅速传递重要情报，为梁山军队的战略部署提供关键信息。
尤其值得一提的是，在征辽之战中，白胜为了尽快向己方传达紧急军情，不惜冒着生命危险，从陡峭的山顶上翻滚而下。其英勇无畏之举，令众人钦佩不已。
而到了征讨方腊之时，战况愈发激烈残酷。白胜依旧凭借自己出色的侦查能力屡建奇功。一次战斗中，他竟与时迁默契配合，成功捉住了方腊一方镇守独松关的大将卫亨，为梁山军队攻克此关立下汗马功劳。
只可惜，天有不测风云。当梁山大军攻至杭州城时，城中瘟疫横行肆虐。不幸的是，白胜也未能幸免，感染重病倒下。尽管兄弟们全力照顾，但他终究没能战胜病魔，没过多久便与世长辞。
白胜虽然逝去，但他的功绩却永远铭刻在了梁山好汉们的心中。后来，朝廷追封他为“义节郎”，以表彰他生前的忠义之举。这位出身草莽的英雄，用自己的一生书写了一段可歌可泣的传奇故事。
关于白胜这一人物绰号的由来，存在着两种不同的说法。其中一种观点指出，在宋朝时期，那些从事贩卖假冒伪劣商品勾当之人会被称作“白日贼”。而白胜因其鸡鸣狗盗的行径，与善于偷窃的老鼠颇为相似，所以获得了“白日鼠”这个绰号。
然而，还有另外一种解释。据说由于白胜本就姓白，再加上他留有两撇显眼的小胡子，身材较为矮小且肥胖，不过其动作却异常敏捷，并且为人处世颇为精明圆滑，因此人们便以“白日鼠”来称呼他。
在后世众多评论家们的眼中，大多数时候白胜都被视为一个相对负面的角色形象。他们普遍觉得白胜只不过是个游手好闲的无赖之徒罢了，他人生中的唯一一个闪光点或许便是在吴用精心策划的智取生辰纲事件里充当了关键角色。可是自从跟随众人一同上梁山之后，白胜基本上就没有什么特别出众的表现了。更糟糕的是，他曾经还有过因为遭受酷刑逼供而被迫认罪，甚至“出卖”自己兄弟的行为，这样的举动使得不少人将他视作近乎于叛徒一般的存在。
但是，与此同时，也有数量可观的一部分评论家持有不同的看法。他们坚信，尽管白胜在残酷的刑讯折磨下最终吐露了一些有关晁盖等人的情况，可那也是在官府已然掌握了充分的人证和物证之时，实在走投无路、万般无奈之下才透露出来极其有限的信息。从这个角度来看，并不能够简单地认定白胜就是一名叛徒。
白胜的结局是在征讨方腊至杭州城时，因杭州城内瘟疫盛行，白胜感染瘟疫，最终病故，后被朝廷追封为“义节郎”.