作为宰相，作为宋朝此时的最高行政长官，在赵匡胤突然驾崩之后，薛居正无疑在皇位继承人的问题上具有很大的发言权，可是他没有为赵匡胤的皇长子赵德昭争夺皇位，而是迅速拜倒在了赵光义的脚下从而继续高官厚禄尽享富贵。有嫡立嫡，无嫡立长，这一套千年以来被士大夫们所遵崇的国君继承制度在赵匡胤死后并未被遵守和执行，如果赵匡胤没有儿子，那么赵光义的继位将是没有任何争议的，可事实并非如此。这说明了什么？是赵光义的权势太大让薛居正不敢反抗吗？还是说他本就是赵光义的政治盟友？
有一点是值得引起我们注意的，那就是在赵光义和赵普的那场你死我活的政治斗争中最终受益的人可不止是赵光义一个人。赵普罢相之后薛居正就正式接替了赵普的位置成了宋朝的宰相，可赵普在失败之后把所有的怨愤和罪责都记在了赵光义的头上，对于接替了他宰相之位的薛居正却没有任何怨言，这只能说明薛居正是一个深藏不露的政治高手。
在史料里我们找不到有关于薛居正和赵普之间有过什么矛盾和争斗的记载，在当时的顶级官场上与赵普公开唱反调的人是卢多逊，另一个人在史料里没有提及（也不敢提及），但那个人无疑就是赵光义。之前说到过赵光义是一个杀人不见血的高人，即使要动手也是在幕后操控他人，他自己手上从来不沾血，可事实上薛居正比赵光义还要高明。
在那场权力斗争中，薛居正不但是除赵光义之外的最大得利者，而且还两边都不得罪，他的所为简直可以堪称一个如何在权力斗争中明哲保身的经典案例。他看似什么也没做，可最后他却获利最多且代价最小。可以想象的是，如果当初是赵普赢了赵光义，那他薛居正同样可以做到毫发无损，在这风高浪急的权力场他薛居正从来不湿鞋。对此，我只想说这应该就是薛居正在五代的乱世里所练就的一身令人不寒而栗的深厚内功。
要了解薛居正的为人以及处事原则其实很简单。不知道有人是否知道他的大作《势胜学》，在这篇文章里他开篇就是这样的一句话：不知势，无以为人也。势易而未觉，必败焉。另一句让我印象深刻的话就是：势者，利也。人者，俗也。